由于辐射交联所使用的设备复杂昂贵,有效交联厚度受到电子射线穿透能力的制约,照射时的残余电荷因产生气体而发泡,因此辐射交联的应用场合尤其
受到限制,仅有利于薄制品的交联,国外只有极少专利报道用具有特殊组分的PP可实现辐射交联,如日本东丽公司的PP交联发泡板。。瑞士Alveo公司几年来也一直生产辐射交联PP /PE泡沫产品,主要用于汽车工业中。
4、共混改性PP制备的高熔体强度聚丙烯
高熔体强度聚丙烯还可以通过与其他聚合物或无机物共混的方法来制备。目前大体有以下几种方法:(1)不同PP共混,(2)PP和PE共混,(3)与橡胶及其他材料共混,(4)与无机材料共混。由于聚合方法不同,分子量及分子结构不同,PP性能也有很大差异。
4.1 不同PP共混
通过将不同PP共混可以提高PP的发泡性能。美国Amoco公司通过将不同比例的低粘度等规PP和高粘度无规PP共混进行挤出发泡成型,制得了密度低于0.2 g/10min 、泡孔结构较好的制品[19]。国内也开始通过不同PP共混进行PP发泡制品的生产。2004年,中国石油华北石化公司刘振龙[20]等 采用普通挤出机,以掺混了质量分数10%—15% 的HSMPP的普通PP为原料,加入化学发泡剂、成核剂生产出PP低发泡片材。华南理工大学的张平[21]等研究发现在高熔点、高黏度的PP中混入少量的低熔点、低黏度的PP时,可以制得泡孔结构更好的微孔材料。
4.2 PP和PE共混
PP和PE都是结晶性聚合物,都难以发泡,但两者共混后,情况发生了变化。温度升高时,PE熔点低先熔化,PP后熔化,使共混物的熔融温度范围变宽,又因为PE的熔体强度高于PP,所以提高了PP/PE共混物的熔体强度。2002年C.P.Park[22] 采用间规立构PP与LDPE共混进行挤出发泡成型,制得了柔软的、尺寸稳定性较好的泡沫产品。研究表明,随着LDPE含量的增加,开孔率减小。2007年,T.Koch等[23]也对PP/PE共混物进行了研究,发现熔体强度得到了提高,并得到了较好的微观结构。
4.3 与橡胶及其他材料共混,
2004年,美国GE高性能材料公司开发的聚苯醚(PPO)/PP共混物NorylPPX具有很高的熔体强度,加工适应温度范围宽,是食品类发泡材料的良好替代品[24]。2006年,T.Anoma等[25] 进行了天然橡胶与PP的共混研究,发现合适的混合温度有利于获高效的混合产物。
4.4 与无机材料共混
21世纪初,出现了PP/无机物复合材料发泡成型的研究。PP与无机物共混后,其熔体强度提高的原因各异。2004年,K.Taki等[26] 研究了间歇发泡过程中PP/粘土纳米复合材料的气泡成核泡孔长大行为,认为PP的剪切硬化性能对发泡性能有很大影响。在PP中混入粘土可以提高模量,从而在单轴拉伸作用下获得较高的剪切硬化性能,增加了熔体的拉伸粘度,阻止了泡孔破裂及合并。
5 .总结
聚丙烯综合性能优良, 价格相对便宜, 发泡后能进一步降低成本并拓宽其使用范围, 具有巨大的应用潜力和广阔的市场前景。而提高熔体强度,制备高熔体强度聚丙烯是关键一步。高烯熔体强度聚丙的制备方法大体为这四类,由于生产方法不同,其成本和性能各不相同,在实际生产重要根据实际情况选择合适的生产制备方法。
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