摘 要：利用气相色谱-质谱联用检测千年桐挥发油的化学成分进行研究，鉴定出约16种化学成分，并分析其营养成分。

　　关键字：千年桐;化学成分;GC-MS，营养成分

　　能源紧缺和环境污染是制约当今世界经济持续快速发展的主要瓶颈，寻找石油替代产品，发展生物质能源已经成为全球的共识。目前世界各地都在开展膏桐方面的研究，美国权威机构ASTM[1]相继在1996年和2000年发布标准，完善生物柴油的产业化条件，并且政府实行积极鼓励的方式，在生物柴油的价格上给予一定的补贴。目前[2，3]，美国有4家生物柴油生产厂，总能力为30万t/a。欧盟国家主要以菜籽油为原料，2001年生物柴油产量已超过100万t。2000年德国的生物柴油已达45万t，德国还于2001年在海德地区投资5000万马克，兴建年产 10万t的生物柴油装置。Dumar[4]研究了在压缩点火发动机用甲醇和麻疯树籽油混合使用，并和麻疯树籽油甲醇做成生物柴油进行了比较实验。与发达国家一样，我国面临着能源短缺和环境污染的巨大挑战[5]。

　　千年桐(Vernicia montana) [6]又称金臣树、木油桐、皱桐、广东油桐，在植物界分类中的地位是被子植物门，双子植物纲。 油桐属(Genus-Vemicia) ，大戟科(Family- Euphorbiaceae)落叶性乔木植物，千年桐树形高大，单株产量高，良种株产桐鲜果400公斤左右，折油24kg，盛果期可达上百年，干种子含油率为45～50%，种仁含油率达60～70%，脂肪酸含量超过94%，脂肪酸种类主要为棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸和桐油酸，其中以桐油酸含量最高，为50%以上[7]，是世界著名、我国特有的工业油料树种，与同属的三年桐( V. fordii)成为我国重要的桐油生产原料植物[8]。桐子榨油后的桐枯是优良的生物肥料，含有机质77.58%，含氮量约3.0～6.0%，含磷量约1.2～2.7%，含钾量约1.2～1.9%，是高效优质有机肥。可作基肥或追肥[9]。千年桐在我国的栽培主要分布于华南的广西、广东、福建等省(区)以及浙江南部、江西南部、云南南部、湖南南部、贵州东南部、湖北西部等地。国外种植千年桐的只有阿根廷、巴拉圭和巴西，最近在东南亚国家的越南、老挝、缅甸和泰国已达成大面积发展和合作框架协议，并开始有规模化种植和建立相应的加工厂。

　　本文对千年桐的挥发油化学成分、矿物质元素含量、灰分、水分、纤维素、粗蛋白进行研究，为千年桐更好的利用和开发提供参考。

　　2 实验部分

　　千年桐果由云南省热带作物科学研究所伍英老师提供，经云南省热带作物科学研究所鉴定。

　　2.1 仪器与样品制备

　　仪器：扁形称量瓶、电热恒温干燥箱、电炉、高温炉、瓷坩埚、锥形瓶、凯氏定氮装置、真空泵、等离子体发射光谱仪、索氏提取器、美国HP6890GC/5973MS 气相色谱-质谱联用仪样品制备的工艺流程：

　　千年桐果仁(由云南省热带作物科学研究所提供)

　　千年桐果—→干燥—→粉碎—→去壳—→磨细—→称量—→有机溶剂浸泡—→提取油脂

　　油脂提取后做定性定量分析

　　千年桐果—→干燥—→粉碎—→ 去壳—→磨细—→果仁粉

　　果仁粉作为后续的水分、灰分、粗纤维、蛋白质、总糖、无机元素分析测试的原料

　　2.2 实验操作

　　2.2.1 水分含量的测定

　　测定方法：GB/T 5009.3-2003

　　称量2.00g～10.00g切碎或磨细试样置于已干燥的扁形称量瓶中，试样厚度为5mm左右。加盖并精密称量后，放入95℃～105℃干燥箱中，瓶盖斜支于瓶边，干燥2h～4h后，盖好取出，放入干燥器内冷却0.5h后称量，然后再放入95℃～105℃干燥箱中干燥1h左右，取出，放入干燥器内冷却0.5h后再称量，至前后两次质量差不超过2mg，即为衡量。

　　2.2.2 灰分含量的测定

　　测定方法：GB/T 5009.4-1985

　　将2～3g固体样品置于已灼烧至衡重并称量的瓷坩埚中，以小火加热使样品充分炭化至无烟，然后置高温炉中，在550～600℃灼烧至无炭粒，即灰化完全。冷至200℃以下后取出放入干燥器中冷却至室温，称量。重复灼烧至前后两次称量相差不超过0.5mg为恒重。

　　2.2.3 粗纤维含量的测定

　　测定方法：GB/T 5009.10-2003

　　称取20g～30g捣碎的试样，移入500mL锥形瓶中，加入200mL煮沸的1.25%硫酸，加热使微沸，保持体积恒定，持续30min，每隔5min摇动一次锥形瓶，以充分混合瓶内的物质。

　　取下锥形瓶，立即过滤，再用沸水洗至洗液不呈酸性，再用200mL煮沸的1.25%氢氧化钾溶液将存留物吸入锥形瓶，加热微沸30min，取下锥形瓶，立即过滤，用沸水洗涤2～3次，抽滤，用热水充分洗涤后抽干，再依次用乙醇和乙醚洗涤一次，存留物放入已干燥称量的坩埚中，将坩埚和内容物在105℃烘箱中烘干后称量，重复操作至恒重。

　　如试样中含较多不溶性杂质，则可将试样移入坩埚烘干称量后，再放入550℃高温炉中灰化，使含碳物质全部灰化，置于干燥区内，冷却至室温称量，所损失的即为粗纤维量。

　　2.2.4 蛋白质含量的测定

　　测定方法：GB/T 5009.5-1985

　　精密称取0.2～2.0g固体样品，移入干燥的100mL或500mL定氮瓶中，加入0.2g硫酸铜，3g硫酸钾及20mL硫酸，将瓶以45°角斜支于有小孔的石棉网上，小心加热，至液体呈蓝绿色澄清透明后，再继续加热0.5h。取下置冷，小心加20mL水。置冷后，移入100mL容量瓶中，并用少量水洗定氮瓶，洗液并入容量瓶中，再加水至刻度，混匀备用。

　　装好定氮装置，在水蒸气发生瓶内装水至约2/3处，加甲基红指示液数滴及数毫升硫酸，以保持水呈酸性，加热煮沸水蒸气发生瓶内的水。

　　向接收瓶内加入10mL2%硼酸溶液及混合指示液1滴，并使冷凝管的下端插入液面下，吸取10.0mL样品消化稀释液由小玻杯流入反应室，并以10mL水洗涤小烧杯使流入反应室内，再加入10mL40%氢氧化钠溶液，夹紧螺旋夹，开始蒸馏。蒸气通入反应室使氨通过冷凝管而进入接收瓶内，蒸馏5min。移动接受瓶，使冷凝管下端离开液面，再蒸馏1min。取下接收瓶，以0.05N硫酸或0.05N盐酸标准溶液滴定至灰色或蓝紫色为终点。

　　2.2.5 还原糖含量的测定

　　测定方法：GB/T 5009.7-2008

　　称取粉碎后的固体试样约2.5g～5g，精确至0.001g，置250mL容量瓶中，加水50mL，摇匀后加10mL碱性酒石酸铜甲液及4mL氢氧化钠溶液，加水至刻度，混匀，静置30min，用干燥滤纸过滤，取滤液备用。

　　吸取50.00mL处理后的试样溶液于400mL烧杯内，加入25mL碱性酒石酸铜甲液及25mL乙液，在烧杯上盖一表面皿，加热，控制在4min内沸腾，再精确煮沸2min，趁热过滤，并用60℃热水洗涤烧杯及沉淀，至洗液不呈碱性为止。将存留物放回原400mL烧杯中，加25mL硫酸铁溶液及25mL水，用玻棒搅拌使氧化亚铜完全溶解，以高锰酸钾标准溶液滴定至微红色为终点。

　　以上实验结果，如表3所示。

　　表3 营养成分测定结果

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