附图二:溶剂聚合物附着在溶剂换热器的裂管上
3.2.3 出现溶剂聚合物采取的措施
解决这一问题,首先要保证向溶剂系统中稳定注入需要浓度的NaNO2溶液,并对其定期分析,发现异常及时调整。但这并不能保证不出现溶剂聚合物,经过对类似生产装置的咨询和考察,决定增设一台备用溶剂换热器对装置的稳定运行是十分必要的。通过对溶剂换热器的切换操作,可以及时对溶剂中的聚合物进行有效地清洗,还能保证装置的连续运转,有效地提高装置的效率,减少物料和溶剂的损失,大大降低了产品能耗和产品的成本。
3.2.4 溶剂聚合物对精馏塔和脱气塔的影响
溶剂聚合物对生产的影响还出现在装置的精馏塔和脱气塔中。在装置运行一年多的时间里,这个问题并没有引起足够的重视,直到08年3月,装置生产中出现了严重的波动状态,在进行设备的大修中,从胶状聚合物对塔内填料胶连的现状,才对溶剂聚合物对装置运行的影响有了更为深刻的认识和理解,从而对其影响引起了高度的重视。
溶剂与丁二烯混合物形成的胶状物对填料的影响要经过一个较长时间积累的过程。如果在日常的生产中忽视了它对生产的影响,将会随着时间的推移逐渐对生产造成较大的威胁。
在脱气塔中,溶剂与丁二烯聚合物形成的胶状物主要是由于炔烃洗涤塔的运行出现了问题。由于洗涤塔的分离效果的降低,造成丁二烯聚合物和溶剂的结构物不能顺利地脱离系统,它们将在脱气塔的填料中沉积,造成脱气塔压力的升高,并逐渐对生产造成影响。这时,通过分析数据可以看出:洗涤塔塔顶采出的组分中VCH(乙烯基环己烯)含量逐渐增加(说明脱气塔中的杂质含量较高);压缩机出口的丁二烯含量增加(脱气塔的脱气效果降低);脱气塔的侧线采出的温度时常发生波动。为了避免这一问题的发生,可以通过增加洗涤塔凝液的补加量,增加废水的排放量;增加洗涤塔塔顶排放量来稳定脱气塔的侧线采出温度,减少溶剂中的杂质含量。
3.3、爆米花状聚合物
3.3.1出现爆米花状聚合物的原因
在07年下半年和08年初,生产装置曾因出现爆米花影响生产运行的问题。出现爆米花状聚合物的主要原因是有氧气进入系统,分析氧气的来源主要为: 外购原料在运输和装卸车过程中有氧气进入作为引发剂导致出现爆米花; 精馏系统各塔的人孔垫片和阀门垫片老化,导致氧气进入系统,进而出现爆米花; 阻聚剂注入系统出现问题,我们采用85%的TBC和15%的水、30%TBC和70%甲苯两种规格的TBC溶液,注入部位分别是后洗塔顶部、丙炔塔顶部、丁二烯塔顶部和丁二烯产品中。由于阻聚剂中的TBC含量较高,系统在冬季采用电伴热加热的方式,由此造成在环境温度较低的情况下容易出现TBC的结晶,从而影响了阻聚剂的注入效果,为装置中爆米花的生成创造了条件。 3.3.2出现爆米花状聚合物后的现象
随着塔系中爆米花的生成而未能采取有效的控制手段,导致了爆米花问题的持续进行,造成丙炔塔塔系的严重堵塞。而在爆米花问题处理措施的不完善,又导致了随后再次爆米花问题的重复出现。这是因为,金属表面并非为惰性的。表面腐蚀释放出少量的铁盐,以铁锈的形式,可以作为聚合反应的催化剂,这促使聚合在金属表面的发生。在装置停产期间(设备停车检修)该种积聚起来的聚合物很难全部清除,不可避免的在装置重新开车时金属表面有聚合物的残留,这些残留经常包含高活性的未被终止的自由基中心,可以催化进一步的聚合反应。
附图三:丙炔塔出现爆米花状况
3.3.3 出现爆米花状聚合物后采取的措施
预防爆米花的出现主要是通过对系统进行钝化处理,有效地控制设备出现的泄漏问题,防止原料中氧气的进入,向系统中注入的阻聚剂等措施来实现。
第一次在对塔系爆米花的处理过程中的方法为:装置的停车、物料的排放泄压、塔系的氮气置
换和蒸汽蒸煮、爆米花的清理(塔盘的拆卸和重新装填)、塔内壁的清扫、塔系的重新氮气置换和装置的恢复生产,完成上述工作只用了两天的时间。正是由于对爆米花的清理工作不够彻底,在塔盘的死角处残留下爆米花的种子,为爆米花的再次生成提供了条件。同时在装置重新恢复生产的过程中,由于没有进行钝化处理,只是对塔系进行垫片更换和氮气置换的处理工作,这是造成爆米花再次出现最致命的问题。因此,在爆米花清理后,对细小的颗粒进行彻底地处理,并在开工前进行钝化处理是非常必要的。在吸取第一次的经验,第二次开车前进行钝化处理后才真正解决问题。
4、结束语
各种聚合物对丁二烯装置生产的影响是十分严重的,值得我们引起高度的重视,但是只要我们在保证装置稳定运行的同时,积极做好各种聚合物防治的工作,就可以降低影响,延长装置的运行周期,保证产品质量,杜绝安全事故的发生。
参考文献: 丁二烯聚合因素分析及预防措施 周宁 广东化工 2009年第11期 丁二烯装置防聚合问题研究 陈华 广州石化科技论文选编 2006年总第十一辑 丁二烯第二精馏塔再沸器堵塞原因及对策 吴俊强 全国合成橡胶行业2006年第十七次年会文集 4、 碳四碳五烯烃工学 张旭之