蒸馏水质量称量过程中的A类不确定度主要源于所采用的电子天平的重复性,可通过多次重复性测量用统计方法得到。
测试时,实际测量温度为21℃。用电子天平对所用的蒸馏水质量进行n次重复连续测量(通常n = 10),测得值如下(mg):
19.939、19.958、19.901、19.982、19.952、19.921、19.978、19.956、19.947、19.931
平均值 =19.947mg
单次实验标准差为
=0.025mg
用同一电子天平在不同时间,各在重复性条件下连续测量n次,共得m组(通常m = 6 )测量列,每组测量列分别按上述方法计算得到单次实验标准差列于下表1:
表1 组次j 1 2 3 4 5 6 实验标准差s(m)j (mg) 0.025 0.027 0.026 0.024 0.026 0.026 得P1 的合成样本标准差为Sp(m)==0.026mg
实际校准时为六次,所以 = Sp(m) /=0.011mg
3.1.2标准装置电子天平的标准不确定度(B类不确定度)
电子天平在20mg称量处及所对应的最大允许误差为0.5e , 即0.005mg;
按均匀分布则:
=0.0029mg
3.1.3空气密度变化引入的不确定度
本恒温室测得的空气密度为(1.2±0.05)×10-3g/cm3,按均匀分布,取半宽,则
=0.05V/=0.05×0.02/=0.00058(mg)
3.2 的取值引入的不确定度
3.2.1温度计读数引入的不确定度
温度计的分度值为0.1℃,由规程附录B 可得:
取值最大差值为0.00003cm3/g,取半宽,则
=0.00003/2=0.9×10-5 cm3/g
3.2.2测量过程中蒸馏水的温差变化引入的不确定度
检定过程中蒸馏水的温差变化一般为0.2℃,取值最大差值为0.00006cm3/g,取半宽,则
=0.00006/2=1.8×10-5 cm3/g
3.3标准不确定度的分类表
容量误差的标准不确定度的分类表见表1
(表1) 标准不确定度分量u(xi) 不确定度来源 标准不确定度值u(xi) Ci=
f/xi u (m) 质量 0.012 mg 0.022/mg 0.27×10-3 u1 (m) 蒸馏水质量称量的
重复性 0.011 mg u2 (m) 标准装置电子天平的标准不确定度 0.0029 mg u3 (m) 空气密度变化引入的不确定度 0.00058 mg K(t)的取值引入的不确定度u[k(t)] 1.8×10-5 cm3/g 0.45 g/cm3 0.81×10-5 温度计读数引入的不确定度 0.9×10-5 cm3/g 蒸馏水的温差变化引入的不确定度 1.8×10-5 cm3/g uc(R)=0.03% 合成标准不确定度 容量误差的合成标准不确定度
(9)
实际测量时温度为21℃,m=19.947mg,K(t)=1.002619
则 扩展不确定度 取k=2,容量误差 Uref = 2×uc(R)=0.06% 扩展不确定度报告 该20μL定量移液器20μL检定点的容量误差测量的扩展不确定度为
Uref =0.06% k=2
[参考文献]
[1] JJG646-2006,《移液器检定规程》 [S]
[2] JJF1056-1999,《测量不确定度评定与表示》 [S]