图3 腐蚀率随PH值变化规律
从上图3中可以看出腐蚀率随PH值的增大而减小,当PH值达到12时腐蚀率降到了最低点,由图可知强碱可以降低腐蚀率,减小腐蚀的速度,这主要是因为当pH值在10-13的碱性范围内时,随NaOH浓度增加,碳钢表面的pH值升高,OH-与Fe2+生成保护膜的速度越快,也越致密,抑制钢片的进一步腐蚀;同时碱浓度增大,破坏了细菌的适宜生存环境,污水中的硫酸盐还原菌SRB存活的pH值范围为5.5-9.0,最适宜的pH值为7.0-7.5。所以pH值越高,细菌存活率越少,腐蚀也越小。因此,强碱具有更好的缓蚀作用。A3钢的腐蚀率因为氢氧化钠的存在而降低。说明,强碱的存在对A3钢具有缓蚀作用。 2.4矿化度对腐蚀的影响将A3钢挂片分别放置在以现场污水为母液配制的不同浓度的矿化度的污水溶液中,一段时间后计算腐蚀率,将矿化度与腐蚀率作图,考察腐蚀率随矿化度的变化规律。
图4 腐蚀率随矿化度变化规律
从上图4中可以看出,腐蚀率随矿化度浓度的增加是先增加再减小再增加,但总的趋势是增大的尤其是再矿化度的浓度达到2500mg/L时,腐蚀率达到最大,不同浓度的矿化度的腐蚀比较复杂,主要是因为,溶液中含有各种阴、阳离子,不同的离子腐蚀的程度也不同的。腐蚀率先随氯化钠浓度的增加而增加,然后降低,主要因为氧在水中的溶解度随氯化钠浓度的增加而不断下降,而低浓度下腐蚀速率的增加似乎和铁的腐蚀表面上生成阻碍扩散的绣层保护性能变化有关,形成一层Fe(OH)2膜,附着在金属表面。这样就提供了一层有阻碍扩散的膜。
酸性盐是一类水解后产生酸性溶液的盐类,他们引起的腐蚀伴随着析氢,有存在着氧去极化。
碱性盐,它们水解后生成pH值大于10的溶液,起缓蚀作用,在溶解氧存在时,它们的作用使铁钝化。
氧化性盐,它们或许是良好的去极化剂,即据有腐蚀性,或许是看、钝化剂和有效的缓蚀剂。
还有一类就是含有浓度不等的溶解钙盐和镁盐,它们可以在溶液中形成CaCO3、MgCO3,在金属表面形成保护膜。
总之,含有盐类的水的腐蚀性随着矿化度的增大而增大,这是因为含盐量增加,盐水导电性增大,腐蚀性增大。[2] 2.5碳酸盐对腐蚀的影响将A3钢挂片分别放置在以现场污水为母液配制成的不同浓度的碳酸钠的污水溶液中,研究一段时间内不同浓度的碳酸钠污水溶液对A3钢的腐蚀情况,考察碳酸盐对挂片腐蚀的影响。计算腐蚀率,将碳酸钠与腐蚀率作图,考察腐蚀率碳酸盐的变化规律。
图5 腐蚀率随碳酸盐变化规律
从图5中整体趋势来看,腐蚀率是随着碳酸盐浓度的升高而减低,这主要是因为Na2CO3能与碳钢形成保护膜,抑制腐蚀,而且随着碳酸钠的浓度升高,pH升高,杀死大部分的细菌也是腐蚀率降低的主要原因;但是其中有些区段有小幅的腐蚀率升高,主要是因为,它额外引入的CO32-也加剧碳钢的电化学腐蚀,因此,其腐蚀率整体趋势是下降的但有时有小幅的腐蚀率上升。所以弱碱的存在对A3钢具有缓蚀作用。 2.6 Cl-对腐蚀的影响 Cl-的活性强,很容易穿透金属表面的钝化膜,所以由氯盐引起腐蚀主要是缝隙腐蚀或孔腐蚀。这是因为氯离子能优先有选择地吸附在钝化膜上,把氧原子排挤掉,然后和钝化膜中的阳离子结合成可溶性氯化物,在新露出的基底金属的特点上生成小蚀坑,成为蚀孔生成的活性中心。在3000mg/L以内,随着Cl-浓度的增大,腐蚀速度在逐渐增大,当Cl-浓度继续增大,导电率虽然加大,但会使氧的溶解度显著降低,从而吸氧腐蚀速度也降低,腐蚀速率反而下降。大庆油田采出水中Cl-浓度为1600~3500mg/L,所以Cl-对碳钢具有明显的破坏作用。[3] 2.7细菌对腐蚀的影响 随着我国三次采油技术的发展,在绝大多数的油田集输系统的油井和注水井中发现有大量的硫酸盐还原菌(SRB)存在。SRB的繁殖可使系统H2S含量增加,腐蚀产物中有黑色的FeS等存在,导致水质明显恶化,水变黑、发臭,是使设备、管道遭受严重的腐蚀。[2]随着细菌浓度的增大,腐蚀速率明显增大。SRB可以加速腐蚀,其腐蚀作用机理有很多种,其中以1934年Kuhr提出的硫酸盐还原菌腐蚀机理最为经典,他认为阴极去极化作用是钢铁腐蚀过程中的关键步骤,硫酸盐还原菌的作用是氢原子从金属表面除去,从而使腐蚀过程继续下去。在温度为45~55℃、盐浓度为0.85%~0.9%、pH值为7.0~7.5时都是SRB适宜的生长条件。温度过高、盐浓度过大或者pH值过高都会使细菌存活减少,那么腐蚀也减少。[4] 结论根据以上所做的几组实验来看,得出一下结论:
< >在所有的体系中,不同温度条件下的腐蚀最为严重,且在温度为45℃时的腐蚀率达到了最大,是所有体系中腐蚀率最大的,可见温度是影响腐蚀的主要因素之一。在加入聚丙烯酰胺的体系中,腐蚀都不同程度的减轻了,说明聚合物的加入对腐蚀有明显的缓蚀作用。随着pH值的升高,腐蚀情况减轻,说明强碱的存在对A3钢有缓蚀作用。在有矿化度的体系中,腐蚀都不同程度的发生了改变,可见矿化度是影响腐蚀的主要因素之一。随着碳酸钠浓度的升高,腐蚀情况减轻,可见弱碱的存在对A3钢有缓蚀作用。在一定的范围内,随着氯离子浓度的增大,腐蚀严重。随着细菌浓度的升高,腐蚀加重。
参 考 文 献
[1] 陈新萍,高清河,许景秋.大庆杏北油田腐蚀因素研究[J].化学与黏合,2006,28(3):2-3.
[2] 纪云岭,张敬武,张丽.油田腐蚀与防护技术[M].北京:石油工业出版社,2006:37-40.
[3] 万泰力,刘可金,门秀华.大庆油田采油污水腐蚀因素分析[J].油气田地面工程,2008,27(2):1.
[4] 张学元,王风平,油气工业中细菌的腐蚀和预防[J] ,石油与天然气化工,1999,28(1):53-65,