正文:[41]。 而在乙二醛和壳聚糖的整理中,乙二醛除了与纤维上的羟基或氨基发生反应外,还会与壳聚糖大分子上的羟基和氨基反应,从而提高了整理效果,降低了泛黄程度
[42]。
3.3 壳聚糖在化纤织物抗静电方面的应用
壳聚糖分子结构中—NH
3+的存在,使得经过壳聚糖整理的纤维在水中具有离子导电功能,因磨擦产生的静电荷迅速泄露,当壳聚糖分子所带电荷与纤维表面电荷符号相反时,产生电性中和作用。另外,壳聚糖分子上大量的羟基和氨基等强极性基团的存在可使壳聚糖分子具有很高的吸湿性,在纤维表面形成连续的水膜,为空气中的二氧化碳和纤维中存在的电解质提供溶解场所,从而间接地提高了表面电导率
[43]。
涤纶是一种高度疏水的纤维,它结构紧密,分子中不含反应性基团,需对其进行处理才能将壳聚糖分子结合到纤维上。涤纶碱减量处理后,使纤维直径变细,比表面积增加。在强碱性条件下发生部分酯键的水解反应,在纤维表面形成许多凹坑,并在纤维分子上产生一定量的羧基。壳聚糖分子可以通过氢键及范德华力嵌附在涤纶纤维上,并与纤维分子发生化学反应生成共价键,从而赋予涤纶织物永久性抗静电效果
[44]。实验表明壳聚糖的抗静电能力高于市售普通阳离子抗静电剂,其整理后织物的静电压仅为整理前的1/10
[45]。最近有人将壳聚糖应用到丙纶纺粘非织造布上,以改善其制备及使用过程中产生的静电现象,取得了较好的效果
[46]。
3.4 壳聚糖在其他方面的应用
3.4.1壳聚糖在改善织物染色性能方面的应用
壳聚糖的匀染作用可能是由于壳聚糖被施加到纤维上并烘干后.极易在纤维表面形成一层大致均匀的薄膜,改进了纤维的表面性能,降低了纤维对阴离子染料的库仑斥力,从而大大提高了染料的上染率。增深作用是由于壳聚糖分子上的游离氨基在酸性条件下质子化,当壳聚糖施加到织物上后,纤维所带正电荷数目增多,减少了与染料之间的斥力作用,由此增加了阴离子染料上染的染座数目,提高了染料的上染量
[47~48]。壳聚糖可用于改善纯棉染色效果,J.Mcanal等的研究表明,应用壳聚糖可使直接染料织物上染率增加20%~30%,特别是棉织物经壳聚糖处理后,可很好地遮盖不成熟棉结、白星而获得均匀的色相
[49]。棉织物经5%壳聚糖溶液处理后用活性染料上染,增深效果非常明显,上染率提高1~3倍,且盐的用量可减少近50%左右,调节壳聚糖浓度,与其他助剂共同处理时,效果更好,固色率提高,浮色较少,甚至可以无盐染色
[50]。壳聚糖处理羊毛纤维, 增加了阴离子染料上染的染座数目,从而提高了染料对羊毛织物的上染率和匀染性
[51]。用壳聚糖处理真丝织物可以提高其上染性、匀染性,赋予真丝绸抗泛黄性
[52]。
3.4.2 壳聚糖在羊毛防毡缩方面的应用
羊毛纤维经过一定的预处理后,其鳞片尖角软化和破坏,壳聚糖填充在鳞片夹角内或某些损伤处,使鳞片相互隔离而失去作用,顺、逆向摩擦系数均降低,从而消除羊毛的定向摩擦效应,降低缩绒性
[53~54]。
有研究表明
[55],羊毛的防毡缩性能与壳聚糖吸附量有关,吸附量越高防缩性越好。陈维国
[56~57]等的研究发现,壳聚糖在羊毛纤维上的吸附率受众多因素的影响,如壳聚糖溶液的浓度、pH值、羊毛在壳聚糖溶液中的处理时间以及羊毛的表面状况等。通过对这些因素的合理控制,经壳聚糖处理后的羊毛缩绒性降低,当吸附率增高到一定程度时,羊毛缩绒时不成球,即达到了很好的防毡缩效果。由于羊毛是疏水性纤维,而壳聚糖是亲水性的,所以羊毛的表面性能对壳聚糖吸附性有很大程度的影响。Julia M.R
[58]先用过氧化氢对羊毛进行预处理,再用壳聚糖处理。研究表明,在70℃下用碱性过氧化氢处理1h,再用1%壳聚糖溶液处理,能赋予羊毛织物良好的防毡缩性能。其可能原因是碱性过氧化氢的预处理,促进了磺酸丙氨酸的生成,增加了纤维表面的阴离子特性,使壳聚糖能更好地结合到纤维上,并且鳞片表面结合的脂肪酸阻挡层也被部分去除,因而增强了壳聚糖进入羊毛的扩散作用。George A.F.Roberts
[59]等则尝试对壳聚糖进行改性,在其结构上引入长链N一酰化基团,采用同系列的酸酐生成具有相似线性电荷密度和链刚性,不同疏水/亲水率(即控制酰化度)的壳聚糖衍生物。结果表明,在酰化度较高的情况下,碳链越长,羊毛织物的面积收缩率越低,防毡缩性能越好。因为毛纤维外表皮层含有与之共价键合的脂肪酸等物质,使羊毛表面具有疏水性,而壳聚糖本身吸水性较好,通过引入长链基团,提高了壳聚糖的疏水性能,使得壳聚糖与疏水性的羊毛表面具有更好的相容性,从而有利于壳聚糖在羊毛表面的吸附和均匀分散。
- 壳聚糖在其他行业中的应用
壳聚糖由于其自身的安全无毒、可生物降解性、生物相容性和抗菌作用,在医疗方面应用非常广泛。可用于制造手术缝合线、医用敷布、人工皮肤以及制造免疫促进剂、抗肿瘤剂、药物缓释胶囊、人工肾膜、抗凝血剂等
[60]。壳聚糖还可用作食品包装、食品添加剂、酒类和各种饮料的除浊剂、食醋的防沉淀剂、原料糖汁的纯化剂
[61]。壳聚糖可作为许多粮食、蔬菜作物种子的处理剂,激发种子提前发芽,促进种子发育,提高种子抗菌力,促进作物生长,同时壳聚糖还是很好的土壤改良剂
[62]。另外,壳聚糖还可以用于木材防腐
[63]、造纸业
[64]、农药改良载体
[65]等。由于壳聚糖氨基含量较高,具有很强的重金属螯和能力,可用作废水处理和化学反应的引发剂、催化剂
[66~67]。在精细化工方面,壳聚糖及其水溶性衍生物常用于洗发精、护发素和染发剂的添加剂等,能保持头发光亮滑顺,赋予其抗静电防尘作用,使头发在干燥的条件下具有良好的保湿性,在潮湿的条件下具有保型性,另外,它们还可以用于护肤液、护肤霜、面膜等
[68~70]。
4.壳聚糖的研究展望
4.1 甲壳素的资源丰富、来源广泛,但正因如此,不同来源的甲壳素即使经过相同的制备条件得到的壳聚糖的性能也会有很大的差异。不同批次生产的壳聚糖性能的稳定性有待解决。
4.2 壳聚糖溶液的稳定性随时间、温度等条件变化很大,目前还没有一套成系列的研究数据和方法,让人们在不用测定的情况下,对于不同来源的壳聚糖只要根据其配制时间、储存温度及溶液的pH值等即可计算出壳聚糖溶液的粘度与脱乙酰度的方法。
4.3 壳聚糖由于活泼氨基的存在,因而可以进行一系列的改性,从而使其应用效果更为突出。目前人们对壳聚糖的研究主要集中在医疗和化妆品方面,而在纺织方面的研究相比较而言就少甚多,而且研究的深度也不是很深,需要投入更多的时间和精力。
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