摘要:研究了氯氰菊酯和毒死蜱在高尔夫球场草坪生态系统中的环境行为,探讨农药向大气挥发,随地表径流迁移,在土壤中淋溶和降解对环境的污染影响。研究发现,氯氰菊酯在空气的挥发损失率为7.2%,而毒死蜱只有0.78%;毒死蜱和氯氰菊酯的径流迁移量分别为20.51%和15.19%;药后 8 d毒死蜱在土壤中的降解率达93.8%,而药后15 d氯氰菊酯的降解率达90.5%。明确农药在草坪生态系统中的归趋,合理控制施药条件,有利于减轻农药环境污染和对人体健康的影响。
关键词:高尔夫球场; 农药残留; 环境污染
高尔夫球场在种植和养护草坪过程中,为了防治草坪病、虫和杂草危害,往往喷施大量的杀虫剂、杀菌剂和除草剂。据统计,每年喷施在高尔夫于球场草坪上的农药多达50余种,一个占地66.7公顷的18洞高尔夫球场每年喷洒农药制剂达10吨以上,这些农药除土壤吸附和草木吸收之外,大部分随雨水地表径流迁移进入附近的水库、河流,或者淋溶至地下,或者挥发进入大气,极易引起环境污染。这种农药面源污染,相对分散,难于集中控制,成为当前较难解决的环境问题之一。
自从1984年中国第一家高尔夫球场——广东中山温泉高尔夫球会问世,中国现代高尔夫运动经过近30年的发展,我国已建成并运营的高尔夫球场有200多个,单广东就有70个球场,多数靠近山清水秀、风景优美的湖、海岸边,农药面源污染堪忧。而我国针对高尔夫球场农药面源污染的研究相对较少,石利利等对高尔夫球场土壤和水中的毒死蜱残留进行研究和测定[1],常智慧等对多菌灵、甲霜灵、百菌清等农药在高尔夫球场土壤中淋溶进行了模拟研究[2~5]。本研究从两种常用农药入手,通过室内模拟和现场监测,全面研究了农药向大气中的挥发,随地表径流的迁移,在土壤中的残留和降解,从而寻找农药在草坪生态系统中的迁移分布规律,为高尔夫球场农药的合理使用和污染防治提供借鉴和理论支持。
1 实验方法
1.1农药向大气中的挥发研究
于高尔夫球场内选择A、B两处施药区,分布于不相邻的两球道,草坪状况相似,面积均为75 m2(以渗井口作圆心,半径r = 5 m)。A处喷施48%乐斯本乳油20 mL,兑水15 L喷雾;B处喷施10%兴棉宝乳油20 mL,兑水15 L喷雾。喷施农药后,在施药点下风向近距离采样,以丙酮为吸收液,采集大气样品15 L,设3重复。
1.2农药随地表径流的迁移研究
于1.1中所述高尔夫球场A、B两施药区,施药后急喷大量水,模拟降雨强度2.5 cm/h,5cm降雨量,随机设5点采集径流水,分别用二氯甲烷、石油醚等有机溶剂萃取后检测农药残留量,估计农药的迁移损失量。
1.3农药在土壤中的淋溶与残留研究
于1.1中所述高尔夫球场A、B两施药区,随机设5点采土样,采样时间为施药后1、3、7、14、28 d。每采样点分表层土(0~5 cm)、中层土(5~20 cm)和下层土(20~40 cm)分开采样,土样量各为1.0 kg。采集土样后于冰箱内-20℃下保存,检测前将样品阴干过筛,按3中农药残留分析方法提取土净化,色谱法检测。
2仪器与试剂
仪器:GC-2010气相色谱仪,带电子捕获检测器(ECD),GC Saloution化学工作站;超声波发生器;真空旋转蒸发仪等。
试剂:48%乐斯本乳油(美国陶氏益农公司生产);10%兴棉宝乳油(江门市大光明农化有限公司生产);毒死蜱(≥99.9%);氯氰菊酯标准品(≥99.99%);二氯甲烷(重蒸);正己烷(重蒸)、无水硫酸钠(分析纯)。
3 检测方法
土壤:称取25g经粉碎过40目筛的土壤样品,置于250mL具塞锥形瓶中,加50mL×2重蒸二氯甲烷(氯氰菊酯)或石油醚(毒死蜱),提取2次,静止后上清液经无水硫酸钠过滤入平底烧瓶中,旋转蒸发仪浓缩近干,正己烷或石油醚定容至1mL,GC-ECD气相色谱法检测。
水样:量取100 mL水样于分液漏斗中,加氯化钠2g,用50mL×2重蒸二氯甲烷或石油醚萃取2次,静止后经无水硫酸钠过滤入平底烧瓶中,合并二氯甲烷萃取液,旋转蒸发仪浓缩近干,正己烷或石油醚定容至1mL,GC-ECD气相色谱法检测。
4结果与分析
4.1农药挥发对大气的污染影响
在A、B两施药点,以丙酮作吸收液分别富集毒死蜱和氯氰菊酯,检测两种农药的含量,计算二者大气中的浓度及挥发损失率,结果见表1。可见,毒死蜱和氯氰菊酯在大气中的浓度分别为0.048mg/m3和0.025mg/m3;氯氰菊酯在空气的挥发损失率为7.2%,而毒死蜱只有0.78%。由此可见,氯氰菊酯挥发性强,对空气的污染程度大。实际应用中,选择较难挥发的农药化合物,减少农药向大气中挥发损失,同时有利于保护高尔夫球场上清新的环境空气。
4.2农药随地表径流的迁移污染影响
施药后当天模拟降雨条件下,农药在地表水中的浓度检测结果及迁移损失情况见表2,可见,毒死蜱和氯氰菊酯在径流水中均有检出,浓度分别为0.423 mg/L、0.525 mg/L。据农药在径流水中的残留浓度,推算出毒死蜱和氯氰菊酯的径流迁移量分别为20.51%和15.19%,可见,农药随地表径流损失的程度并不相同,农药流失量的大小与农药本身的性质有较大关系。
表1高尔夫球场草坪农药挥发损失率预测结果1)
Table 1 Loss rates of volatilization pesticides on golf course turf 项目
Project 施药量(g)
application rate 实测浓度(mg/m3)
concentration 损失量(g)
loss quantity 损失率(%)
loss rate 毒死蜱
chlorpyrifos 9.6 0.025±0.007 0.006±0.001 0.78±0.01 氯氰菊酯
cypermethrin 2.0 0.048±0.012 0.011±0.002 7.20±0.10 1)按施药面积75 m2以上5 m空间农药在气相中的浓度保持4 h,每0.5 h更新一次。
表2施药当天地表径流农药迁移量
Tale 2 The results of pesticide migrationby runoffwater on the same application day 农药种类
Pesticides 农药浓度(mg/L)
Concentration 径流水(m3/ha)
Runoffwater 农药损失量(kg/ha)
Loss 径流损失率(%)
Loss rate 毒死蜱
chlorpyrifos 0.525±0.0312 500 0.262±0.020 20.51±1.56d 氯氰菊酯
cypermethrin 0.079±0.011 500 0.015±0.050 15.19±1.92c
4.3 农药在土壤中的残留降解动态分析结果
毒死蜱在不同时间段各土层中的残留消解动态见图1。由图可见,施药当天毒死蜱主要集中于根系层,残留浓度为0.143 mg/kg。施药后1d毒死蜱在0~5 cm的土层浓度为0.088 mg/kg;其次是5~20 cm土层,可达0.027 mg/kg,20~40 cm土层中浓度最低,为0.018 mg/kg。毒死蜱在各层土壤的残留量随时间不断降解。在0~5 cm的土层,模拟其残留动态方程为y = 0.1155e-0.1436x,降解半衰期为4.8 d,毒死蜱施用8 d后降解率达93.8%。
氯氰菊酯在不同时间段各土层中的残留消解动态见图2。由表2分析,氯氰菊酯在0~5 cm土层中初始残留量为0.6590 mg/kg,逐渐向土壤深处移动,施药后第2天即可在5~20 cm和20~40 cm土壤层中检测到,说明氯氰菊酯在这种砂土层中移动速度快。氯氰菊酯在土壤中主要分布在0~5 cm土层,其它土层中残留量较低,模拟其降解动态方程为y = 0.6182e-0.1291x,半衰期为5.4 d,施药后15 d降解率达90.5%。