摘要:研究了新型增容剂丙烯酸酯与羧基双官能化的乙烯类弹性体RC对PC/PBT(80/20,质量分数)共混体系相容性和力学性能的影响,比较了RC与其他抗冲改性剂的增韧效果。结果表明:RC的加入改善了PC/PBT共混体系两相间的相容性,提高了PC/PBT合金的缺口冲击强度;当其用量在为5份时,合金的缺口冲击强度达到76.3KJ/m2,为纯PC/PBT合金的8倍多,说明丙烯酸酯与羧基双官能化的乙烯类弹性体是PC/PBT优良的增容和抗冲改性剂。
关键词:增容剂,增韧,聚碳酸酯,聚对苯二甲酸丁二醇酯
聚碳酸酯(PC)具有良好的机械性能、电绝缘性能、尺寸稳定性以及耐热性等优点,被广泛应用于电子电器、光学、医疗仪器以及汽车工业等诸多领域。但是由于PC存在着熔体粘度高,加工流动性差,易应力开裂以及不耐溶剂性等缺点,从而限制了其进一步的实际应用。
聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)是一种结晶速度较快的热塑性工程塑料,熔体流动性好,耐溶剂性优异,将PC和PBT共混改性,可以实现优势互补, 因而PC/PBT合金成为工业应用价值较高的共混物。
PC为非结晶聚合物,而PBT为结晶聚合物,PC/PBT属典型的非结晶与结晶聚合物共混体系,其界面粘合不良,冲击强度低。为了得到高性能的PC/PBT共混物,很多学者对PC/PBT共混体系的增容剂进行了大量研究,如采用(乙烯/乙酸乙烯酯)共聚物(E/VAC)[1]、“核-壳”结构的丙烯酸酯类(ACR) [2]和PE接枝马来酸酐[3]等作为共混体系的相容剂(或抗冲改性剂)等均有报道,其中以丙烯酸酯与甲基丙烯酸缩水甘油酯双官能化的乙烯类弹性体[4-5]在PC/PBT合金体系使用效果相对较好(如AX8900)。笔者采用丙烯酸酯与羧基双官能化的新型乙烯类弹性体RC作为相容剂,利用极性官能团之间的相互作用,研究了其对PC/PBT共混体系性能的影响。
作者简介:李雄武(1982-),男,硕士,工程师,主要从事聚合物共混复合材料的研究。
E-mail:lixiongwu@teg.cn
1 实验部分
1.1 主要原料
PC:2805,Bayer公司;
PBT:L2100,仪化集团;
RC:丙烯酸酯与羧基双官能化乙烯弹性体,市售;
AX8900:法国阿科玛公司;
1.2 设备与仪器
双螺杆挤出机:SHJ-35型,南京富亚橡塑机械有限公司;
注塑机:T80型,无锡格兰塑机制造有限公司;
微机控制电子万能试验机:CM 6104型,深圳新三思材料检测有限公司;
摆锤冲击试验机:ZBC-25B型,深圳新三思材料检测有限公司;
DSC仪器:821e型,美国Mettler Toledo公司。
1.3 试样制备
将PC、PBT在120℃下鼓风干燥3~5h,然后将PC:PBT=80:20(质量比)与其他干燥好的增容剂和助剂等混合,用双螺杆挤出机熔融共混挤出造粒;再于80℃下鼓风干燥12 h后注射成标准试样,注塑温度220~250℃。
1.4 性能测试
拉伸性能按GB/T 1040-1992测试;
弯曲强度按GB/T 9341-2000测试;
悬臂梁缺口冲击强度按GB/T 1843-1996测试;
差示扫描量热(DSC)分析:在氮气保护下,以升温速率10℃/min和降温速率10℃/min于30~280℃条件下测试。
2 结果与讨论
2.1 共混物的结晶性能
采用DSC测定了PC/PBT共混物的Tg,Tm,TmC和ΔHm,结果见表1。由表1可以看出,在加入RC的PC/PBT共混体系中,PC的Tg有所降低,而PBT的Tg有所提高,两者的玻璃化转变温度之差减小了,表明RC能提高两者的相容性。
从表1还可看出,增容剂RC的加入,PC/PBT合金中PBT的熔点、结晶温度和熔融焓比未加RC时的共混物有一定的下降,表明RC可破坏PBT的结晶,这亦说明了RC可使PBT及PC的相容性增加。
表1 PC/PBT共混物的DSC数据
Tg1
Tg2
Tm/℃
TmC/℃
ΔHm/J·g-1
PC/PBT
135.9
49.8
223.8
181.1
27.0
PC/PBT/5%RC
132.2
52.9
222.8
171.9
20.5
注:Tg1为PC的玻璃化温度;Tg2为PBT的玻璃化温度;Tm为PBT的熔点;
Tmc为降温过程中PBT的结晶温度;ΔHm为PBT的结晶熔融焓。
2.2 增容剂RC对共混物冲击强度的影响
RC用量对PC/PBT共混物缺口冲击强度的影响见图1所示。由图1可知,加入少量的(2.5份)RC,混合物的冲击强度就得到了显著提高。随着RC用量的增加,共混物的缺口冲击强度先增大后减小,当RC用量为5份时,出现最大值,共混物的缺口冲击强度达到76.3KJ/m2,为纯PC/PBT共混物的8倍多。这是由于RC分子链上既含有能与PC和PBT端羧基或端羟基发生化学反应的羧基,又含有与PC、PBT相同的酯基,从而降低了界面张力,提高了PC/PBT共混物的界面相容性,而其中的乙烯基则起到了很好的增韧作用,乙烯基成份可以吸收冲击时PC受到的剪切力,避免在界面处产生微裂纹,从而大幅提高了PC/PBT共混物的韧性。
图1 RC用量对PC/PBT共混物缺口冲击强度的影响
2.3 增容剂RC对共混物拉伸强度和弯曲强度的影响
图2为增容剂对PC/PBT共混物拉伸强度和弯曲强度的影响。由图2可以看出,随着RC用量的增加,PC/PBT共混体系的拉伸强度和弯曲强度逐渐降低,这是由于增容剂RC本身的弹性模量要比PC和PBT的低。当增容剂RC用量增加到10份时,PC/PBT合金的拉伸强度比未加RC时下降了约20.3%,弯曲强度则下降了15.0%。
图2 RC用量对PC/PBT共混物拉伸强度和弯曲强度的影响
2.4 不同增容剂使用效果的比较
AX8900是目前PC/PBT共混体系广泛使用的增容剂,但价格昂贵。为对比丙烯酸酯与羧基双官能化的乙烯类弹性体RC与AX8900的增韧效果,在RC与AX8900用量均为5份时,考察了PC/PBT共混体系的力学性能,同时将文献[2]使用的“核-壳”结构抗冲改性剂ACR增韧(用量约12.5份)PC/PBT(80/20)的数据,对比列于表2。
由表2可知,使用RC增容的PC/PBT共混体系的缺口冲击强度和断裂伸长率稍差于AX8900,但拉伸强度和弯曲强度和弯曲模量下降较小,而整体性能明显高于ACR增韧PC/PBT的合金体系,说明丙烯酸酯与羧基双官能化的乙烯类弹性体RC是PC/PBT优良的增容和抗冲改性剂。
表2 不同增容剂对共混物力学性能的影响
增容剂种类
缺口冲击强度
/KJ/m2
拉伸强度
/MPa
断裂伸长率/%
弯曲强度
/MPa
弯曲模量/MPa
未加增容剂
9.2
67.8
36.4
77.3
2339.7
RC
76.3
59.7
122.2
70.7
2162.0
AX8900
79.2
56.0
149.4
65.6
2083.8
ACR
75.1
44.5
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3 结论
(1)加入RC后,PC/PBT共混物中PC和PBT部分的玻璃化转变温度之差明显减小,表明RC能提高共混体系中PC与PBT的相容性。