摘要：本文论述了老化油的形成的原因，在破乳方面存在的问题，目前国内在处理老化油所采取的一些方法。为解决老化油破乳的问题，通过多年的试验，逐步摸索出采取掺水稀释，加入界面改性剂和破乳剂的方法，在一定程度上解决了老化油破乳的难题。

　　关键词：老化油 掺水稀释 界面改性剂 破乳剂

　　1 前言

　　风城油田作业区在回收落地原油及污水处理中产生原油中，在后期的处理时发现这些老化油在现有的脱水工艺中很难脱水，在加药浓度400mg/l，脱水温度90℃条件下几乎不脱水，需要研制一种新的适应于老化油脱水的破乳剂及脱水工艺。老化油是指各油田在修井作业时及在原油集输站处理原油时因各种原因外排的原油，这些原油一般大都在露天长期存放，经风吹雨晒，长时间氧化，使得原油中形成的乳状液很难破乳，这些原油破乳在世界上都是一道难题，目前采用的方法是将老化油掺到处理的原油中一起处理，但掺入的比例不能太大，否责会形响整个原油的处理，另一种方法是将老化油加入离心机里，在加热和有破乳剂的作用下脱水。本文介绍的一种方法是通过多年的试验，逐步摸索出采取掺水稀释，加入界面改性剂和破乳剂的方法，在一定程度上解决了老化油破乳的难题。

　　2.室内实验研究

　　2.1破乳机理

　　该破乳剂属非离子型表面活性剂，是聚氧乙烯聚氧丙烯烷基苯酚甲醛树脂的聚合物，在其分子结构中，亲水亲油部分交替排列，并含有支链。它能在油水界面形成薄膜，破坏和防止油包水乳状液的形成，使原来稳定的乳状液变为不稳定的乳状液，使原来的小水滴聚集变为大小水滴，通过油水比重的差异从而达到原油脱水的目地。

　　2.2评选方法

　　破乳剂评选方法采用目前通用的瓶试法，即取100ml细刻度具塞脱水试管，向里加入所需的加药浓度定量的破乳剂和将需要脱水的油倒入50ml细刻度线，然后放入恒温水浴要求的温度中恒温，30分钟后振荡摇匀，再放入恒温水浴中记录不同时间的脱水量。以此方法来评价破乳剂的脱水效果。

　　2.3实验条件

　　试样量 50ml 沉降时间 10h

　　脱水温度 80℃、90℃

　　破乳剂浓度： 400、1200 mg/l

　　2.4室内试验

　　2.4.1破乳剂在炼油厂2#沉降罐油脱水结果

　　试样量 50ml 原油含水42% 表1 序号 破乳剂

　　名称 加药

　　浓度

　　mg/l 90℃沉降水量(毫升)

　　油水介面

　　污水

　　颜色

　　脱水率

　　%

　　30

　　min 60

　　min 90min 120

　　min 3h 3h 3h 1 XX—1 400 0.4 0.4 0.4 0.5 清 2.3 2 XZ—1 400 1 1.5 1.5 1.5 清 7.1 3 KXDR 400 0 0 0 0 清 0 4 DXH—32 400 1 2 2 2 清 9.5 5 现场用样 400 0.5 0.8 1 1.5 清 7.1 6 空白 0 0 0 0 0 0 试验日期：2008.9.26

　　从表1中可以看出，在加药浓度400mg/l，脱水温度90℃，沉降3h情况下， DXH—32破乳剂脱水率最高也只有9.5%以上。脱水效果不明显。表明单一破乳剂对老化油脱水效果不理想，需要有针对性研究，根据老化油的特性，它是由回收落地原由及污水处理回收的原油组成，由于露天氧化及混有各种化学药剂，原油的性质已经发生了变化，需要采用新得药剂来解决这个问题，为此，研制一种能够改变油水界面性质界面改性剂，通过加入界面改性剂，能够最大限度改变油水截面膜的张力，有利于油水的聚集，达到破乳的目的。下面是加入界面改性剂实验结果，

　　2.4.2加入界面改性剂实验结果

　　试样量 50ml 原油含水42% 表2 序号 破乳剂

　　名称 加药

　　浓度

　　mg/l 80℃沉降水量(毫升)

　　油水介面

　　污水

　　颜色 脱水率

　　% 30

　　min 60

　　min 90min 3h 4h 13h 13h 13h 1 DXH—32+FH—200 400+400 1.5 1.5 1.5 1.5 2 2 清 9.5 2 400+500 2.5 2.5 2.5 3 3 3 清 14.3 3 400+1000 2.5 3 4 9 9 12 清 57.1 4 400+2000 0.8 0.8 1.0 1.0 1.0 5 清 23.8 5 400+3000 1 1 1 1.5 1.5 1.5 清 7.1 6 FH——200 4000 2 2 2 2.5 2.5 3.5 清 16.7 现场用样 1200 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 4 清 19.04 试验日期：2008.10.6

　　从表2可以看出，在破乳剂DXH—32加药浓度400mg/l，脱水温度80℃，沉降13h情况下，随着界面改性剂FH—200加药浓度的加大，脱水率是逐步增加，在1000mg/l时。脱水效果最好。此时的脱水率为57%，当加药浓度到2000mg/l增加3000 mg/l时，脱水率反而下降，表明界面改性剂FH—200有一个最佳加药浓度是1000mg/l。现场用的破乳剂在加药浓度1200mg/l时其脱水率也只有19.04%。

　　2.4.3掺入不同的水量对破乳的影响

　　由于风城老化油是有落地原油和污水处理回收的原油组成，在污水处理使用的大量水处理剂，对老化油乳状液的稳定起了很大的作用，在处理老化油时向里掺入不同量的水是一种行之有效的方法，首先，它能降低污水理剂对老化油形成稳定的乳状液的影响，其次，掺水后能够将加入界面改性剂后变为不稳定乳状液微量水迅速俘集到本身的水里，最后有俘集到微量水集聚到大量的水，借助油水比重的差异达到破乳的目的。下面是掺入不同水量的实验结果

　　试样量 50ml 原油含水42% 表3 序号 破乳剂

　　名称 加药

　　浓度

　　mg/l 90℃沉降水量(毫升)

　　油水介面

　　污水

　　颜色

　　10h 脱水率

　　%

　　24h 掺水浓度

　　% 0.5h 3h 6h 24h 1 DXH—32+FH—200 400+1000 20 11 20 20 20 清 59.5 2 30 15 21 23 24 清 61.2 3 40 20 26 28 28 清 63.5 4 50 28 28 31 33 清 76.2 5 现场用样 1200 20 8 8.5 10 10 清 0 试验日期：2008.10.9

　　通过表3实验结果可以看出，在破乳剂DXH—32加药浓度400mg/l，界面改性剂FH—200加药浓度1000mg/l时，脱水温度90℃，沉降时间24h情况下，随着向油里掺水浓度加大，脱水率是逐步增加，在掺水浓度50%时，脱水效果最好。此时的脱水率为76.2%，掺水量加大也增加设备的运行成本，为节省期间掺水浓度应选在20—40%之间，从表3也可以看出，在同等条件下，现场用样在加药浓度1200mg/l,在掺水量20%时，也没序号1出水量高。

　　另外，老化油形成油水界面膜比较稳定，老化油掺有药剂水后，经过一段时间沉降脱水后，后面俘集到的水会被老化油形成界面膜托主，这部分水最终会沉降出来，但时间很长，为了加快脱水速度应定期搅动一下油水界面。破坏它的油水界面膜。有利于快速破乳。

　　2.4.4破乳剂在炼油厂8#净化罐油脱水结果

　　试样量 50ml 原油含水9% 表4 序号 破乳剂

　　名称 加药

　　浓度

　　mg/l 80℃沉降水量(毫升)

　　油水介面

　　污水

　　颜色

　　10h 脱水率

　　%

　　24h 掺水浓度

　　% 0.5h 3h 6h 24h 1 DXH—32+FH—200 400+1000 20 1 5 10 11 清 27.8 2 40 11 20 21 22 清 74.1 3 DXH—202 400 0 0.1 0.2 2 3.5 清 34.7 4 现场用样 400 0 0.1 0.1 0.5 0.5 清 -1 5 空白 0 0 0 0 0.5 0.6 清 13.3 试验日期：2008.11.9

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