式中:n为测量校准溶液的总次数(n=5);p为测量样品的总次数(p=9),C0为样品消化液中总砷浓度的平均值。
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经计算得到u(C)=0.1235µg/L, u(C)rel= u(C)/C0=0.03699。 标准溶液的配制引入的不确定度[4]u(S) 配制标准溶液时引入的不确定度包括标准储备液的不确定度和标准溶液稀释过程引入的不确定度。标准溶液稀释过程引入的不确定度包括玻璃量具容量误差引起的不确定度、定容时的变动性引起的不确定度及容器与溶液温度与校正温度不同引起的不确定度,忽略后两种因素引起的不确定度,只考虑玻璃量具容量误差引起的不确定度。
用砷储备液(1000µg/mL)按1:100,1:100的比例稀释至砷标准使用液0.1µg/mL。
砷标准储备液的扩展不确定度为1µg/mL, ,u(储备)=0.577µg/mL,
u(储备)rel=0.577µg/mL/1000µg/mL=0.000577。
1mLA级的分度移液管的最大允差为±0.008mL[5],矩形分布,其标准不确定度为相对标准不确定度为0.00462。
100mLA级容量瓶的最大允差为±0.10mL,其标准不确定度为0.0577mL,相对标准不确定度为0.000577。
配制标准溶液引入的不确定度为:
6合成标准不确定度
将上述不确定度分量合成得到:
u=0.044×13.71=0.60µg/kg。
7扩展不确定度
该测量误差的分布类型属于正态分布,在95%置信水平,k=2,U=2×u=2×0.60=1.2µg/kg。
结论:
该浓缩苹果汁中砷的含量为13.71µg/kg,U=1.2µg/kg,k=2。标准曲线的线性回归和测量重复性是影响该方法的不确定度的主要因素。
参考文献:
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