摘要：本文主要对AFS-8330双道原子荧光光谱仪测定浓缩苹果汁中砷含量的测量不确定度进行了评估。结果表明：标准曲线的线性回归和测量重复性是影响该方法不确定度的主要因素。

　　关键词：氢化物发生-原子荧光光谱仪, 砷, 浓缩苹果汁，测量不确定度

　　Abstract: The amount of As in concentrated apple juice was determined by HG-AFS using the AFS-8330 Bi-channel atomic fluorescence spectrophotometer. The measurement uncertainty in the determination of total Arsenic in concentrated apple juice was evaluated. It was found that the major source of uncertainty was the linearity of standard curve and the reproduction of determination.

　　Key words: HG-AFS, Arsenic, Concentrated Apple Juice, Measurement Uncertainty

　　1 引言

　　氢化物发生-原子荧光光谱法(Hydride Gas Atom Fluorescence Spectrum)是上世纪中后期发展起来的一项新型光谱分析技术，是原子光谱法中的一个重要分支。它具有原子发射和原子吸收光谱两种技术的优点，同时又克服了两者的不足。具有光学结构简单、精密度好、检出限低、操作简单、可两元素同时测定等优点，在食品领域得到广泛的应用[1]。本文主要对原子荧光光谱法测定浓缩苹果汁中的总砷含量的测量不确定度进行了评定，找到了该方法中影响测量结果不确定度的主要因素。

　　2 试验部分

　　2.1 仪器和主要试剂

　　AFS-8330双道原子荧光光度计(北京吉天仪器有限公司); ETHOS 1 微波消解仪 (意大利Milestone公司); 精密电子天平;ED16赶酸架;砷高强度空心阴极灯。

　　硝酸、盐酸均为优级纯;过氧化氢。

　　5%硫脲-抗坏血酸溶液：称取5g硫脲(分析纯)和5g抗坏血酸(分析纯)于100mL超纯水中，微热溶解。

　　20g/L硼氢化钾碱性溶液(KBH42.0%+NaOH0.5%)：称取20g硼氢化钾，溶于氢氧化钠溶液(5g/L)中，然后定溶至1000mL。

　　砷标准储备液：1000mg/L(国家标准物质中心)。

　　砷标准使用液：移取砷标准储备液(1000mg/L)按照10倍的体积关系(最大不可超过100倍)逐级稀释至As=0.1µg/mL。

试验用水均为二次蒸馏水。

　　作者简介:张淑霞(1983-),女,河南濮阳人,硕士研究生,主要从事进出口食品检验。

　　2.2 试验方法

　　2.2.1 仪器工作条件

　　通过试验，建立了仪器的最佳工作条件。仪器最佳工作条件：负高压270V，灯电流70mA，原子化器温度200℃，原子化器高度8mm，载气流速300mL/min，屏蔽器流速800mL/min，注入量0.5mL，延迟时间1s，读数时间10s。载液：5%盐酸。还原剂：硼氢化钾(2.0%)+氢氧化钠(0.5%)。

　　2.2.2 标准曲线的绘制

　　砷标准系列的配制见表一。

　　表一 砷标准系列的配制方法 标准系列序号 加入砷标准使用液的体积(mL) 加入浓盐酸(优级纯)体积(mL) 加入5%硫脲-抗坏血酸溶液体积(mL) 超纯水最终定容体积(mL) 标准溶液浓度值(µg/L) S1 0.5 2.5 10 50 1.00 S2 1.0 2.00 S3 2.0 4.00 S4 4.0 8.00 S5 5.0 10.00 2.2.3 样品消解

　　准确称取1.0g浓缩苹果汁于聚四氟乙烯消解罐内，加入硝酸4mL，过氧化氢2mL，浸泡过夜，按消解程序置于微波消解仪中消解。消解完毕，得到淡黄色澄清溶液，转至玻璃杯中，在赶酸架上低温加热赶酸，直至溶液近干时再加入10mL水，继续加热至近干时取下，冷却至室温。用超纯水转移至25mL容量瓶中，加入1.25mL浓盐酸，5mL5%硫脲-抗坏血酸溶液，定容至刻度，摇匀，静置30min以上，待测，同时做样品空白溶液。

　　2.2.4 样品测定

　　打开仪器，稳定10-20min，待空白溶液读数稳定后开始测量标准系列荧光强度，得到标准曲线，再测量试样，分别测定试样空白和试样消解液的荧光强度。

　　3 不确定度数学模型的建立

　　浓缩苹果汁中砷的含量可表示为[2]：

　　式中：X—样品中总砷的含量(µg/kg)

　　V—由校准曲线计算出的消解液中总砷的含量(mL)

　　M—样品的质量(g)

　　4 不确定度来源分析

　　` 根据测量方法及数学模型分析，浓缩苹果汁中砷的测量不确定度主要来源有以下几个方面： 称量样品产生的不确定度; 消解液定容体积产生的不确定度; 重复测量产生的不确定度; 标准曲线引起的不确定度; 标准溶液引起的不确定度。 5 不确定度分量的分析

　　5.1 称量样品产生的不确定度u(M)

称量用天平0-205g，线性±0.4mg，矩形分布，两次称量得到样品的质量(空瓶质量和样品质量)，u(M)=0.0004×2½/3½=0.000327g，

　　5.2 消解液定容体积产生的不确定度u(V)

25mLA级容量瓶的最大允差为±0.03mL，按均匀分布考虑，，

　　5.3 重复测量引起的不确定度u(X)

　　对同一样品，在相同条件下测量9次，结果如表二。

　　表二 重复性测量结果 编号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 平均 样品质量(g) 1.0003 1.0006 1.0001 0.9997 0.9997 1.0003 1.0008 1.0001 1.0003 1.0002 消解液总砷浓度(µg/L) 3.559 3.491 2.997 3.077 3.109 3.543 3.601 3.380 3.294 3.339 样品中砷含量(µg/kg) 14.61 14.33 12.32 12.64 12.77 14.55 14.78 13.88 13.52 13.71 单次测量结果的标准偏差为：

标准不确定度为：

相对标准不确定度为：

　　5.4 由校准曲线求得消化液浓度时产生的不确定度u(C)

　　配制标准系列，经仪器对每个浓度测定一次，得到响应值，并通过线性回归后得到校准曲线方程，数据见表三。

　　表三 标准系列的测定结果 标准溶液浓度C(µg/L) 荧光值A 校准曲线方程 相关系数 1 227.28 I=235.2315×C+13.4639 R=0.9992 2 518.95 4 982.66 8 1834.09 10 2398.59 由校准曲线求得消化液浓度时产生的不确定度[3]为：

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